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第一部分 无机氟化物基本概况

在自然界天然存在的氟资源主要有萤石(CaF2)、氟磷灰石(近似分子式为Ca5(PO4)3F)、冰晶石(Na3AlF6 ),它们是制造其它氟化合物的原料。目前生产无机氟化合物绝大多数以萤石为原料,用硫酸分解,得到氢氟酸或无水氟化氢,以此为中间体,再转化为其它氟化合物。磷肥生产中硫酸分解氟磷灰石副产的氟硅酸,也可作为生产无机氟化合物的原料。此外,天然冰晶石(Na3AlF6)也是一种可直接使用的矿产资源,但贮量不大,至今发现有开采价值的仅分布在丹麦的格陵兰西部地区。


无机氟化物产品,是无机盐工业的重要组成部分,通常指以氟为主的各种元素的化合物,如萤石(氟化钙)、氟化钠、氟化铝、氟铝酸盐、氟硅酸盐、氟硼酸盐、氟磷酸盐等等,(通常行业中将氢氟酸、氟硅酸亦列为无机氟化物)。下表列出主要无机氟化物。

无机氟化物 品种

 

2.无水氟化氢

3.氢氟酸

4.氟硅酸

5.氟化铝

6.氟化铵

7.氟化钙

8.氟化镁

9.氟化氢钾

10.氟化钾

11.氟化钠

12.氟化锶

13.六氟化硫

14.氟铝酸钾

15.氟铝酸钠

16.氟硅酸钾

17.氟硅酸钡

18.氟硅酸铵

19.氟硅酸镁

20.氟硅酸钠

21.氟硅酸锌

22.氟氢化铵

23.氟氢化钠

24.氟氢化钾

25.氟钛酸钾

26.氟硅酸锌

27.氟熔剂

28.氟锆酸钾

29.氟钽酸钾

30.硫酰氟

31.氟化铥

32.氟化镥

33.氟化镍

34.氟化铜

35.氟化铬

36.氟化石墨

37.氟化钴

38.氟化锂

39.四氟化硅

40.粒状氟化钠

41.片状氟化氢铵

42.氟溶剂

43.三氟化氮

44.三氟化磷

45.三氟化砷

46.五氟化砷

47.四氟化钛

48.五氟化钽

49.六氟化钨

50.六氟化钼

51.高纯四氟化硅

52.高纯六氟化硫

53.六氟磷酸锂

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国外在二十世纪30年代以前,仅有少数无机氟化合物得到应用,如萤石,用于炼钢,氢氟酸应用于玻璃加工,30年代后由于炼铝工业的发展和氟致冷剂的应用,特别是二次大战后原子能工业发展的需要,促进了氟化物的开发与生产。
我国氟化物的生产已有50多年的历史,近十几年来,特别是进入21世纪,随着对无机氟化物理论研究的深入,品种不断增加,用途不断拓展,如今氟化物已在化工、冶金、机械、光学仪器、电子、核工业甚至医疗等部门得到广泛应用,在国民经济中成为十分重要的一类化工产品。

 

第二部分 我国无机氟化物行业现状
无机氟化物品种较多,行业也较为分散,根据其用途的不同大致分为四类:
(1)、以萤石、氟化氢(或氢氟酸)为主用于无机氟、有机氟工业;
(2)、以氟化铝、冰晶石为主用于电解铝行业(通称氟化盐,下同);
(3)、以三氟化氮、六氟磷酸锂为主用于电子工业。
(4)、其它无机氟化物
目前,在无机氟化学品众多的产品之中,萤石、氟化氢、氟化铝、冰晶石及氟硅酸钠等少数产品占总生产量的绝大部分;氟化剂用氟化钾,焊剂用氟化钠,酸洗剂氟化氢铵及氟硅酸盐占其次;单氟磷酸钠、六氟化硫、三氟化氮、六氟磷酸锂等精细化学品仅占极小一部分,但价值较高。

一、萤石(氟化钙)
萤石,又称氟石,是工业上氟元素的主要来源,是世界 上20几种重要的非金属矿物原料之一。工业上萤石通常分为三个级别:酸级、冶金级、陶瓷级,广泛应用于冶金、炼铝、玻璃、陶瓷、水泥、化学工业。
随着科技和国民经济的不断发展,萤石已成为现代工业中重要的矿物原料,许多发达国家把它作为一种重要的战略物资进行储备。我国萤石资源丰富,分布广泛,矿床类型繁多,资源储量、生产量和出口量均居世界首位。

二、氟化氢
1、产能及分布
据资料统计,目前我国有氟化氢生产企业38家,总生产能力48万吨,主要分布在拥有萤石资源地区和经济发达省份,如浙江(14.5万吨)、福建(9.4万吨)、江苏(8.9万吨)、山东(6.8万吨)等省。从企业分布看,国内氢氟酸主要集中在萤石资源集中的省份和市场、技术发达的省份和地区。随着生产规模的不断扩大,HF的生产不断向萤石资源产地拓展。

三、其他无机氟化物
比较有代表性及有良好应用前景的有:
氟化钾:主要用于银、铝合金及各种合金焊接助熔剂,活性氟化钾作为氟化剂还广泛用于有机化工生产。
氟化钡:在高科技领域,用于特种光学玻璃、光学纤维、晶体分光器、激光发生器等产品的制造。
三氟化硼:作为一种重要的酸性催化剂广泛应用于有机合成和石油化工。在很多有机化学反应如烷基化、聚合、异构化、加成、缩合及分解等过程中都有应用。
六氟化硫:国外于二十世纪四十年代已广泛应用,我国于1960年开始研制,1979年小批量生产。主要用作电气绝缘介质,另外在宇航、电子、气象、冶金、机械制造、制冷、激光和医学领域也广泛应用。
气相法氟化氢铵:主要用作玻璃蚀刻剂、发酵工业消毒剂和防腐剂、硅钢板及铝合金表面处理剂。

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